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簡(jiǎn)析直讀光譜分析儀三大誤差怎么解決
發(fā)布時(shí)間:2020-09-16 09:30:56 點(diǎn)擊:4768
應(yīng)用光電直讀光譜分析方法測(cè)定試樣中元素含量時(shí),所得結(jié)果與真實(shí)含量通常是不一致,總是存在著一定的誤差和偏差。根據(jù)誤差的性質(zhì)及其產(chǎn)生原因,誤差可分為:系統(tǒng)誤差(恒定誤差)、偶然誤差(隨機(jī)誤差)和過(guò)失誤差三種。
系統(tǒng)誤差也叫恒定誤差,指在一定試驗(yàn)條件下由某個(gè)或某些因素按照某一確定的規(guī)律起作用而形成誤差,它決定了測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度,系統(tǒng)誤差的大小和符號(hào)在同一試驗(yàn)中是恒定的,改變?cè)囼?yàn)條件時(shí)按照確定的規(guī)律變化。重復(fù)測(cè)定不能發(fā)現(xiàn)和減少系統(tǒng)誤差,只有改變?cè)囼?yàn)條件才能發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差。
一般包括儀器的本身波動(dòng);樣品的給定值和實(shí)際值存在一定的偏差(標(biāo)準(zhǔn)樣品的元素定值方法可能和實(shí)際檢測(cè)方法不一致,這樣檢測(cè)結(jié)果會(huì)有方法上的差異;同一種方法的檢測(cè)結(jié)果也存在一定的波動(dòng));待測(cè)樣品和系列標(biāo)樣之間存在成分的差異,可能導(dǎo)致在蒸發(fā)、解離過(guò)程中的誤差,如背景強(qiáng)度的差別和基體蒸發(fā)的差異等。
偶然誤差是指由于在測(cè)試過(guò)程中,一系列的有關(guān)因素微小的隨機(jī)波動(dòng)而形成的具有相互抵償性的誤差、它決定了測(cè)定結(jié)果的精密度。在多次分析結(jié)果與真實(shí)含量比較,是向兩個(gè)不同方向偏離,這時(shí)的誤差稱偶然誤差。偶然誤差有時(shí)大,有時(shí)小,有時(shí)正,有時(shí)負(fù),但正負(fù)的出現(xiàn)的機(jī)率基本相等,并且服從高斯分布定律。隨著測(cè)定次數(shù)的增加,正負(fù)誤差相互抵償,誤差平均值趨向于零。
偶然誤差是一種無(wú)規(guī)律性的誤差,如試樣不均勻;檢測(cè)時(shí)周圍的溫濕度、電源電壓等的變化;樣品本身的成分差異等。
過(guò)失誤差也可以稱差錯(cuò),顯然與事實(shí)不相符的誤差,沒有一定的規(guī)律性,是由操作不細(xì)心、不正確所造成。過(guò)失誤差是指分析人員工作中的操作失誤所得到的結(jié)果,可以避免。如制樣不精確,樣品前處理不符合要求,控樣和待測(cè)試樣存在制樣偏差,選擇了錯(cuò)誤的分析程序等。
不管造成過(guò)失誤差的具體原因如何,只要確知存在過(guò)失誤差,就將會(huì)在一組測(cè)定值數(shù)據(jù)中以異常值舍棄之。
直讀光譜儀中的誤差
在光電直讀光譜分析過(guò)程中,從取樣開始到打印出分析數(shù)據(jù),是由若干個(gè)操作環(huán)節(jié)組成的,每一環(huán)節(jié)都產(chǎn)生一定的誤差。當(dāng)無(wú)過(guò)失誤差時(shí)(亦即正常操作中),光譜分析的總誤差主要是系統(tǒng)誤差和偶然誤差的總和,便決定了光電直讀光譜分析方法的正確度。
分析正確度包含二方面內(nèi)容:即正確性和再現(xiàn)性。正確性表示分析結(jié)果與真實(shí)含量的接近程度。系統(tǒng)誤差小,正確性高。再現(xiàn)性(精密度)表示多次分析結(jié)果的離散程度。當(dāng)沒有系統(tǒng)誤差時(shí)或系統(tǒng)誤差比偶然誤差小得多時(shí),精密度就等于正確度。上一篇:直讀光譜儀分析中確認(rèn)干擾存在的方法 下一篇:為什么要直讀光譜儀實(shí)驗(yàn)室的準(zhǔn)備工作